冰球突破
北京凝聚态物理国家研究中心
A05组供稿
第98期
2020年12月07日
三维互联石墨烯卷骨架增强反应动力学的锂离子电容器研究进展

冰球突破  dianjidecailiaoxuanzeheqiaomiaodejiegoushejiduiyugoujiangaoxingnengdedianhuaxuechunengqijianqidaozhiguanzhongyaodezuoyong。sanweidaodianwangluoduiyujunyunfuzailianghaofensandehuoxingnamijiegouyouweizhongyao,tongshiyenengweinamihuoxingwuzhitigongsanweikuaisudedianzihelizichuanshutongdao。yiweishimoxijuanbujinjichengleshimoxideyouyidedianxuexingneng,tongshiyejuyouyiweicailiaodezhuduoxingneng,rubiaomianjibida、zailiuziqianyilvgao、zijujishouxian、jixieqiangdugaodengtedian。lingwai,yubiaomianwufengdetannamiguanxiangbi,shimoxijuanzaiduankouhebianyuanchuchengkaikouzhuang,gengyouliyudianjieyedeshentouhelizideqianyi。tongshishimoxijuanyeshiyizhonglianghaodezizhichengdianjikuangjia,zheizhongzizhichengjiegoukeyitongguoshengqufeidianhuaxuehuoxingyuanjian(baokuodianliushoujiti、daodianjihezhanheji)laitigaochunengqijiandenengliangmiduhegonglvmidu。yinci,liyongshimoxijuanzuoweidaodiangujiayuanweifuzaiguodujinshuyanghuawunamikeli,bujinnenggoubimiannamikeliyintuanjuerdaozhidehuoxingwuzhiliyongshouxiandewenti,yeweijiejuejinshuyanghuawufujicailiaotixiguangfancunzaidedianzichuanshunenglichayijiyintijixiaoyingerdaozhidejiegouhejiemianwendingxingqianjiadengwentitigongleyouxiaokexingdejiejuefangan。

  冰球突破/北京凝聚态物理国家研究中心先进材料与结构分析实验室A05组近年来基于发展出的一种超弹性碳气凝胶的制备方法(Small, 15 (13): 1804779, 2019),合成出了一种自支撑还原氧化石墨烯卷,并将石墨烯卷网络与硫复合构建出了具有高容量和长循环锂硫电池(Chinese Physics B, 27 (6): 068101, 2018)。近日,该组博士生陈鹏辉在解思深院士和周维亚研究员的指导下,与该组王艳春高级工程师、博士生李少青、肖卓建博士、陈辉亮博士等人,在前期研究工作的基础上,进一步发展了石墨烯卷网络在电化学储能领域的应用。通过将离子与石墨烯片层进行静电吸附,并结合冰晶模板法和冷冻干燥技术,设计并制备出一种在三维互连石墨烯卷导电网络上原位生长MnO纳米颗粒的超高倍率自支撑储锂负极,并通过调控氧化石墨烯浓度实现了产物中石墨烯由一维卷状向二维片层状的转变(图1)。通过结合电化学测试和结构表征,系统研究了不同微结构与储锂反应动力学之间的关系。结果表明,由一维石墨烯卷构建的互联网络比由二维石墨烯片层构成的微结构具有更强的电子/离子转移动力学,从而表现出更佳的倍率性能和更高的循环稳定性(图2)。此外,石墨烯卷作为骨架材料和MnO纳米颗粒之间通过Mn-O-C化学键紧密结合,在构建多种结构单元搭建多级微结构的同时,能够有效地保证了金属氧化物在嵌/脱锂过程中的结构和界面的稳定性,电极在1000次循环后仍能维持原有的多级结构。基于这种互联网络结构的自支撑负极表现出了快速、持久的储锂能力,具有在20 A g-1下比容量为203 mAh g-1的超高倍率性能以及在2 A g-1下循环1000次后比容量为759 mAh g-1的长循环稳定性。基于此高倍率-高容量特性的自支撑负极构建的锂离子电容器在功率密度为139.2 W kg-1时具有高达179.3 Wh kg-1的能量密度,而且得益于电极材料良好的结构稳定性,锂离子电容器在5 A g-1下循环5000周的容量保持率为80.8%(图3)。本工作所采用的制备方法可以为其它具有电子/离子电导率较低、因体积变化大而导致结构和界面不稳定等普遍问题的金属氧化物负极材料的设计与改进提供新的思路。

  gaiyanjiujieguoyi“in situ anchoring mno nanoparticles on self-supported 3d interconnected graphene scroll framework: a fast kinetics boosted ultrahigh-rate anode for li-ion capacitor”weitifabiaozaienergy storage materials (33: 298–308, 2020)shang。

  gaigongzuodedaolekejibu(2018yfa0208402)、guojiazirankexuejijinwei(11634014, 51172271, 51372269)hezhongguokexueyuanaleixiandaozhuanxiang(xda09040202)dengdezhichi。

文章链接:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405829720303330

图1. (a-d)基于不同GO浓度的样品的SEM图像。(a,a1)0.25 mg mL-1,(b,b1)0.5 mg mL-1,(c,c1)0.75 mg mL-1和(d,d1)1.0 mg mL-1冰球突破;(e)0.25MnO/3DGS样品中负载MnO纳米颗粒的石墨烯卷的SEM图像;(f-h)0.25MnO/3DGS在不同放大倍数下的TEM图像;(i) HAADF-STEM图像及对应区域的面扫描元素分布图。

图2. 0.25MnO/3DGS自支撑电极在0.1 mV s-1扫速下的CV曲线(a)和0.1 A g-1电流密度下的充放电曲线(b);不同电极的倍率性能(c)、Nyquist曲线(d)和0.5 A g-1电流密度下的循环性能对比(e);(f)0.25MnO/3DGS和1.0MnO/3DGS的综合电化学性能比较;(g)0.25MnO/3DGS在2 A g-1下的长循环性能及该样品的离子和电子转移示意图(h)。

图3. 0.25MnO/3DGS//AC锂离子电容器的电化学性能。(a)不同扫描速率下的CV曲线;(b)不同电流密度下的充放电曲线;(c)根据充放电曲线计算的比电容;(d)5 A g-1下的长期循环稳定性;(e)基于0.25MnO/3DGS//AC的锂离子电容器与文献报道的其它MnO基锂离子电容器的Ragone图比较。